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时间:2023-07-01 11:10:15浏览量:1字号:AAA
稀土,是元素周期表中的镧系元素和钪、钇共十七个种金属的总称。稀土被誉为“工业的维生素”,具有优异的磁、光、电性能。按元素间物理化学性质和地球化学性质的差异和分离工艺的要求,轻稀土主要包含镧、铈、镨、钕等元素,可用于制造汽车玻璃、陶瓷颜料等;中重稀土则包含铽、镝等元素,主要可用于航天、国防等。稀土,是不可再生资源,是重要的战略资源,关乎国家的科技水平、经济基础和国防实力。
碳酸稀土和氯化稀土是稀土工业中最主要的两种初级产品,一般地说,当前有两个主要工艺生产这两种产品。一个工艺是浓硫酸焙烧工艺,另一种工艺叫烧碱法工艺,简称碱法工艺。
自然界中的稀土元素除了赋存在各种稀土矿中外,还有相当大的一部分与磷灰石和磷块岩矿共生。世界磷矿总储量约为1000亿吨,稀土平均含量为0.5‰,估计世界磷矿中伴生的稀土总量为5000万吨。
稀土的萃取工艺分以下步骤:
1.硫酸溶解度
铈组(硫酸复盐难溶)—镧、铈、镨、钕和钷;
铽组(硫酸复盐微溶)—钐、铕、钆、铽、镝和钬;
钇组(硫酸复盐易溶)—钇、铒、铥、镱、镥和钪。
2.萃取分离
轻稀土(P204弱酸度萃取)—镧、铈、镨、钕和钷;
中稀土(P204低酸度萃取)—钐、铕、钆、铽和镝;
重稀土(P204中酸度萃取)—钬、钇、铒、铥、镱、镥和钪。
3.萃取工艺简介
在分离稀土元素的工艺流程中,由于17种元素的物理性质和化学性质极其相近,且稀土元素同伴生杂质元素较多,因此,其萃取流程是较为复杂的,常用的萃取工艺有三种:分步法、离子交换和溶剂萃取。
4.分步法
利用化合物在溶剂中溶解度的差别进行分离提纯的方式称为分步法。从钇(Y)到镥(Lu),所有天然存在的稀土元素间的单一分离,包括居里夫妇发现的镭,都是用这种方法分离的。此方法操作程序较为复杂,全部稀土元素的单一分离耗费了100多年,一次分离重复操作竟达2万次,对于化学工作者而言,其工作强度较大,过程较为复杂。因此用这样的方法不能大量生产单一稀土。
5.离子交换
稀土元素的研究工作因分步法不能大量生产单一稀土而受到了阻碍,为了分析原子核裂变产物中含有的稀土元素,并除去铀、钍中的稀土元素,研究成功了离子交换色层分析法(离子交换法),进而用于稀土元素的分离。离子交换法的优点是一次操作可以将多个元素加以分离。而且还能得到高纯度的产品。但缺点是不能连续处理,一次操作周期长,还有树脂的再生、交换等所耗成本高,因此,这种曾经是分离大量稀土的主要方法已从主流分离方法上退下来,而被溶剂萃取法取代。但由于离子交换色层法具有获得高纯度单一稀土产品的突出特点,当前,为制取超高纯单品以及一些重稀土元素的分离,还需用离子交换色层法分离制取一稀土产。
6.溶剂萃取
利用有机溶剂从与其不相混溶的水溶液中把被萃取物提取分离出来的方法称之为有机溶剂液-液液萃取法,简称溶剂萃取法,它是一种把物质从一个液相转移到另一个液相的传质过程。溶剂萃取法在石油化工、有机化学、药物化学和分析化学方面应用较早。但近四十年来,由于原子能科学技术的发展,超纯物质及稀有元素生产的需要,溶剂萃取法在核燃料工业、稀有冶金等工业方面,得到了很大的发展。中国在萃取理论的研究、新型萃取剂的合成与应用和稀土元素分离的萃取工艺流程等方面,均达到了很高的水平。溶剂萃取法其萃取过程与分级沉淀、分级结晶、离子交换等分离方法相比,具有分离效果好、生产能力大、便于快速连续生产、易于实现自动控制等一系列优点,因而逐渐变成分离大量稀土的主要方法。